李允则小的时候因才华出众而闻名，后来以祖荫补为衙内指挥使，改左班殿直。因为李谦溥与赵弘殷曾是同居一个里门的邻居，李允则的叔叔李谦升与赵匡胤是布衣之交，他的祖母阎氏当时也对赵匡胤很好，赵匡胤称帝后常接老太太到宫中叙旧。所以李氏家族与赵氏皇族的私交甚深。[1][2]
宋太宗太平兴国七年（982年），北宋从幽蓟一带撤兵，并开始在静戎军设置榷场，李允则被任命掌管榷场之事。回京之后，又奉命出使河东路，审判刑狱案件，这些都是原来未能解决的案件。又出使荆湖路，考察官吏之政绩，与转运使一同检查钱帛、器甲、刑狱之事，之后被提升为阁门祗候。负责治理、疏通京师附近各河道，首创了水门和郑州水磨。[3]
至道三年（997年）八月，西川戍卒刘旴领导士兵起义，军变被平定后，招抚使上官正上书要求在西川修筑城墙，宋真宗一时决定不下来，即派李允则与王承絗、阎承翰一起前往察勘。他们回京后，向宋真宗汇报说西川没有城的话，确实难以防守，最好还是按照上官正的意见修筑城墙。李允则等又上书说，如果部队分散了则势力被削弱，战事发生时无法调度应急，请将军队集结起来，驻扎在关键、险要之地，这也便于军事物质的供给。[4]
高溪州蛮田彦伊入侵，皇上派李允则到辰州，与转运使张素、荆南知府刘昌言一起讨论拒敌的方略。李允则认为对待蛮族不足以用兵，就把他们都招降了。[5]
累迁供备库副使、潭州（今湖南长沙）知州。准备赴任时，宋真宗对李允则说：“我担任开封府尹的时候，毕士安曾对我说起你的家世，所以现在把湖南交给你去掌管。”[6]
当初，马氏割据湖南时横征暴敛，要潭州人纳绢，叫作地税。潘美统管湖南时，要百姓按房屋纳绢，叫作屋税。营田户养牛要交纳牛钱，每年交纳米四斛，牛死以后还要照交不误，叫作枯骨税。百姓交纳茶叶，开始以九斤为一大斤，后来增加到三十五斤为一大斤。李允则上书请求废除这三种税，茶叶规定以十三斤半为定制，这样百姓负担减轻多了。[7]
湖南大多是山田，可以种植粟，但这里的人都很懒惰，不愿耕种。于是李允则下令农户每月要交纳马草，且只准交马草，不准用其他的代替，这样山田都得到了开垦。湖南发生饥荒，李允则想先将官仓的粮食发放赈济饥民后再向朝廷奏报，转运使坚决不同意。李允则说：“如果先奏报，等朝廷批准后再发放粮食，要一个多月的时间，这样饥民都要被饿死了。”第二年又要开仓放粮赈济饥民，转运使又不同意，李允则就要求以他家里的财产作抵押，这样才得到转运使批准开仓贱价卖粮赈济饥民。招募饥民中能够服役的人去服兵役，共计得一万人。转运使要求将招募的这些兵员派去防御邵州蛮，李允则说：“现在蛮族并没有发兵捣乱，而要兴无名之师，则只会增加边境祸患。再说这些兵士都是新招募来的，他们遭受饥饿，身体羸弱不堪，故不便让他们去戍守。”于是上奏要求停罢此事。陈尧叟任湖南安抚使，百姓将李允则的政绩一一列举上报，要求他留下来，陈尧叟将此事上奏朝廷。宋真宗将李允则召回京师，与他接连讨论了三天，最后说“：毕士安真没有看错人哪。”[8]