-2价硫的化合物,金属硫化物可以看成氢硫酸的盐。金属与硫直接反应或者将硫化氢气体通入金属盐溶液,或者往盐溶液中加入硫化钠,都可制得金属硫化物。
碱金属硫化物和硫化铵易溶于水,由于水解其溶液显碱性。碱土金属、钪、钇和镧系元素的硫化物较为难溶。当阳离子的外层电子构型为18电子和18+2电子时,往往由于较强的极化作用而形成难溶的、有颜色的硫化物。大多数不溶于水的硫化物可溶于酸并释放出硫化氢,极难溶的少数金属硫化物(如CuS、HgS)可用氧化性酸将其溶解,此时S被氧化成硫而从溶液中析出。难溶金属硫化物在溶液中存在溶解-沉淀平衡。控制溶液的酸度,可以改变溶液中S2- 离子的浓度,从而将溶解度各不相同的难溶金属硫化物分别沉淀出来。这是定性分析中用硫化氢分离、鉴定金属离子的基础。[1]
无机硫化物通常可通过以下方法合成:(注:K为国际温度单位开尔文)
1、单质直接化合,例如:
C + 2S CS2
2、硫酸盐或高价硫化物的还原,例如:
Na2SO4 + 4C→ Na2S + 4CO 1373K
In2S3 + 2 → In2S + 2H2S
3、溶液中或高温的复分解反应,例如:
3SiO2 + 2Al2S3→ 3SiS2 + 2Al2O3 1373K
4、以硫代酸盐为原料制取,例如:
(NH4)2MoO4+ 4(NH4)2S + 4H2O → (NH4)2[MoS4] + 8NH3·H2O
(NH4)2MoO4+ 2HCl --(加热)→ MoS3 + H2S + 2NH4Cl
5、高价硫化物加热分解,例如:
MoS3 --(加热)→ MoS2 + S[1]
硫化物大多含有鲜艳的颜色,见上表。 除此之外,MoS2、Re2S7、FeS、CoS2、NiS、PtS2、Cu2S、CuS和Ag2S等过渡金属硫化物都是黑色的。
金属的酸式硫化物都可溶于水,但正盐中只有碱金属硫化物和硫化铵可溶。一般地讲,金属硫化物的溶解度可通过阳离子极化力(离子电荷数/离子半径,Z/r)的大小来预测。阳离子极化能力的增强,将导致化合物共价性的增加,极性减小,因而溶解度也降低。 金属硫化物在酸中溶解性