二甲苯是由甲苯和苯的甲基化而被生产。商业或实验室级生产二甲苯,通常产生约含有40-65%的间二甲苯和各高达20%的邻二甲苯,对二甲苯和乙苯。通过专利的方法产生异构体的比率可被移动,以有利于产出高价值的对二甲苯。这些转换是通过沸石催化。[2]

间-二甲苯和对-二甲苯混合馏分(即混二甲苯馏分)同浓硫酸反应,使间-二甲苯发生选择磺化,从而将间-二甲苯和对-二甲苯分离的方法。混二甲苯馏分同浓硫酸接触,在30~35 ℃下,间-二甲苯被选择磺化,生成间-二甲苯磺酸。

对-二甲苯不发生磺化反应。分离得到的间-二甲苯磺酸经水解、中和、精馏,可以得到纯度为95~98%的间-二甲苯。含对-二甲苯的不磺化物经碱中和、结晶,可以得到纯度为95%的对-二甲苯。[3]

将含有间-二甲苯和对-二甲苯的混二甲苯馏分进行共熔结晶(结晶温度为53.1 ℃),得到含对-二甲苯12.5%、间-二甲苯87.5%的共熔物,再通过二次结晶分离这两种产品的方法。经第一次结晶并过滤得到的晶体,即为工业间-二甲苯。滤液进行第二次结晶时,加入适量四氯化碳,它可以与对-二甲苯形成初始结晶温度为-40 ℃的固态络合物,与间-二甲苯形成初始结晶温度为-78 ℃的固态络合物。控制结晶温度,仅使四氯化碳和对-二甲苯结晶。过滤得到的结晶经熔化,用精馏法分离出四氯化碳,得到对-二甲苯。滤液经精馏回收四氯化碳后,得到间-二甲苯。过程中的四氯化碳循环使用。[3]

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