范德姆特方程最常用的形式如下式所示,该式直观地反映了流动相流速对于分离的影响。

范德姆特方程

式中A, B, C为常数,u表示流动相的流速。

A项反映的是被分析物在填充柱中可能采取不同的路径,因而经过的路程也不一样长,引起色谱峰的展宽,这就是“多路径效应”。在毛细管开管柱中不存在多路径效应,这一项为零。

B/u 表示的是因为色谱柱各部分存在浓差而引起的纵向扩散带来的峰展宽。

Cu表示达到固定相与流动相的平衡之后由于在固定相与流动相传质存在着阻力引起的峰展宽。

微分后可得到最佳流速为 范德姆特方程

范德姆特方程的完整形式如下:

式中: 范德姆特方程

H 为理论塔板高度

λ 是一个与柱内填料粒度均一性与填充状态有关的常数

dp 为填料的粒径

G, ω 和 R 为常数

Dm 是被分析物在流动相中的分子扩散系数

dc 是毛细管的直径

df 是固定相的膜厚度

Ds 是被分析物在固定相中的分子扩散系数

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