一般在离子引发剂作用下，按离子型反应历程进行的聚合。根据离子电荷的不同分有阳离子聚合和阴离子聚合两种。
单体在阳离子或阴离子作用下，活化为带 正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚合 形成高聚物化学反应，统称为离子型聚合反应。
特征
对单体的选择性高；
链引发活化能低，聚合速率快；
存在增长离子与反离子的平衡；
不同类型的离子型聚合引发剂不同；
不存在偶合终止，只能单基终止。
应用
丁基橡胶、聚异丁烯、聚亚苯基、聚甲醛、聚硅氧烷、聚环氧乙烷等；高密度聚乙烯、等规聚丙烯、顺丁橡胶等；活性高聚物、遥爪高聚物等。
阳离子聚合反应
由于阳离子聚合的链引发涉及引发剂和活化剂间的复杂化学反应，又存在多种链增长活性中心，影响因素复杂。因此，阳离子聚合反应动力学比自由基聚合的要复杂得多，研究起来相当困难，至今还没有一套广泛适用的动力学方程，只能在特定的实验条件，借用自由基聚合的稳态假设，建立近似的动力学方程。
1、阳离子聚合工业应用——聚异丁烯和丁基橡胶
2、阳离子聚合实际应用的例子很少，这一方面是因为适合于阳离子聚合单体种类少，另一方面其聚合条件苛刻，如需在低温、高纯有机溶剂中进行，这限制了它在工业上的应用。聚异丁烯和丁基橡胶是工业上用阳离子聚合的典型产品。
阴离子聚合反应
阴离子聚合单体主要是带吸电子取代基的α-烯烃和共轭烯烃。
1、阴离子聚合在适当条件下（体系非常纯净；单体为非极性共轭双烯），可以不发生链终止或链转移反应，活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性。
2、这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离子称为“活高分子”（Living Polymer）
4、萘钠在THF中引发苯乙烯聚合，碳阴离子增长链为红色，直到单体100%转化，红色仍不消失
5、重新加入单体，仍可继续链增长（放热），红色消退非常缓慢，几天～几周。
中文名称：聚合氯化铝（简称聚氯化铝）
汉语拼音：jù hé lǜ huà lǚ