五氧化二氮分子是平面形分子,分子中存在离域π键。 图1 N2O5的结构

五氧化二氮分子中主要为sp2杂化,含有6个σ键和2个三原子四电子离域π键。因此图1中四个氧原子(除了中间那个以外)实际上是等价的。一般地,在标况下,五氧化二氮为无色固体,在漫射光和280K以下稳定,在气态时不稳定。

通常认为,固体状态下,他由两种离子构成:NO2+(硝酰阳离子)和 NO3-(硝酸根离子),其中阳离子呈直线型,键长115pm,阴离子呈三角形,键长122pm,阴阳离子的中心N原子间距为273pm,且阳离子垂直于阴离子所在平面。这种物质称为硝酸硝鎓。

N2O5很不稳定,纯品在室温下易升华,受日光照射则爆炸分解为N2O4和氧气。不论是纯品还是处于溶剂中,N2O5在空气中都很容易吸潮生成硝酸。[2]

低温时N2O5为白色鳞片状结晶,密度为1.642g/cm3,熔点30℃[4] ,在室温下有升华现象。随着温度的上升,白色晶体逐渐变为浅黄、橘黄,甚至棕褐色,45℃左右呈液态并分解释放出氧气和二氧化氮等,若遇高温或可燃性物质,就会发生爆炸。纯品N2O5在0℃环境下10d分解一半,在20℃环境下10h可分解一半,在-60℃以下环境中可存储1a。[3]

在硝酸、高氯酸、硫酸或磷酸等非水溶剂中,五氧化二氮能解离产生硝酰离子,为制备硝酰盐提供了一条简便的途径。由于N2O5的强氧化作用,它能和还原剂,包括某些金属和有机物等,发生剧烈的反应,形成硝酸盐或氧化物。[6]

五氧化二氮很容易潮解,而且在10℃以上能分解生成毒气二氧化氮及氧气,但在-10℃以下时较稳定。遇高温及易燃物品,会引起燃烧爆炸。由五氧化二氮引起的火灾,可使用水或泡沫进行扑灭。且五氧化二氮属强氧化剂,与水反应生成强酸。[1]

2NO2 + O3 = N2O5 + O2

为避免干燥NO2所遇到的困难,可首先用干燥的O2气氧化干燥的NO,待反应完全后,通人O2-O3的混合气。[6]

用十氧化四磷(习惯上称五氧化二磷)使硝酸脱水可得:4HNO3 + P4O10 = 2N2O5 + 4HPO3

N2O5 很不稳定,有时甚至会引起爆炸,因此制备时,或者在-10℃将浓硝酸逐滴加到大大过量的五氧化二磷上,然后在约35℃缓慢地进行蒸馏;或者将硝酸预冷至-78℃,再加人五氧化二磷,然后使混合物缓慢地回升到室温。[6]

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