当主链上有多种取代基时，由顺序规则决定名称中基团的先后顺序。一般的规则是：
比较主链碳原子上所连各支链、取代基的第一个原子的原子序数的大小（同位素按相对原子质量的大小），原子序数较大者为“较优”基团。序数越大，顺序越高.注:通常情况下，序数越大,相对原子质量也越大.故也可比较相对原子质量.
例如: I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C
如果第一个原子相同，那么比较它们第一个原子上连接的原子的顺序；如有双键或三键，则视为连接了2或3个相同的原子。
以次序最高的官能团作为主要官能团，命名时放在最后。其他官能团，命名时顺序越低名称越靠前。
例如: -CH2Br＞-CH3
这两个基团的第一个原子相同（均为C原子）,则比较C原子上所连的原子，分别是Br,H,H(按原子序数由大到小排列)与H,H,H，因为Br＞H,所以-CH2Br＞-CH3。
以含有主要官能团的最长碳链作为主链，靠近该官能团的一端标为1号碳。
如果化合物的核心是一个环（系），那么该环系看作母体；除苯环以外，各个环系按照自己的规则确定1号碳，但同时要保证取代基的位置号最小。
支链中与主链相连的一个碳原子标为1号碳。
位置号用阿拉伯数字表示。
官能团的数目用汉字数字表示。
碳链上碳原子的数目，10以内用天干表示，10以外用汉字数字表示。
见IUPAC有机物命名法 (A部)
找出最长的碳链当主链，依碳数命名主链，前十个以天干（甲、乙、丙...）代表碳数，碳数多于十个时，以中文数字命名，如：十一烷。
从最近的取代基位置编号：1、2、3...（使取代基的位置数字之和越小越好）。以数字代表取代基的位置。数字与中文数字之间以 “-”（不加“ ”） 隔开。
有多个取代基时，以取代基数字最小且最长的碳链当主链，并依甲基、乙基、丙基的顺序列出所有取代基。
有两个以上的取代基相同时，在取代基前面加入中文数字：一、二、三...，如：二甲基，其位置以“，”（不加“”）隔开，一起列于取代基前面。