主词条：乌克兰历史
旧石器时代早期，乌克兰现疆域内就存在古代人类活动的痕迹。
前2000年末和前1000年初，东欧地区最古老的种族基米里人开始在乌克兰草原地带定居。
在前7世纪至5世纪，从“小亚细亚”和希腊半岛上来的希腊人在黑海沿岸建立了一些移民城邦，并形成了奴隶制国家，希腊人逐渐迁移并定居于黑海和亚速海地区，在黑海的刻赤和塔曼半岛上出现了博斯波尔国。
5世纪左右，在第聂伯河和德涅斯特河与多瑙河下游西南部之间以及与北顿涅茨之间，有一支东斯拉夫人，他们又被称为安迪人。安迪人有强大的军事组织，曾进行过反对拜占庭和阿瓦尔人的战争。由于显贵氏族和部落占领了大片土地，役使战俘和穷人为其劳动，导致东斯拉夫人的原始社会制度解体，并形成了具有早期国家性质的东斯拉夫人的部落联盟。
10世纪前后，东斯拉夫各部落以基辅为中心形成封建公国——基辅罗斯。
1187年，“乌克兰”一词最早见于《罗斯史记》，意为“边陲之地”。
12~13世纪，基辅罗斯由盛至衰，并发生分裂。出现了封建王公纷纷割据的局面，形成了若干个罗斯公国，其中加利西亚公国和沃伦公国占有重要的地位。
1240年，蒙古帝国远征军（拔都）占领基辅。之后蒙古金帐汗国、立陶宛大公国和波兰先后统治乌克兰。
约从14世纪起，乌克兰人开始脱离古罗斯，逐渐形成具有独特语言、文化和生活习俗的单一民族。
1648年，在民族矛盾、阶级矛盾和宗教矛盾交错的条件下，乌克兰哥萨克首领鲍格丹·赫梅利尼茨基率众起义，在遭到波兰军队残酷镇压的情况下，他被迫向强邻俄罗斯公国求援。